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使用阶跃剪切和 3iTT 测量胶粘剂触变性以消除流挂

胶粘剂的触变性是指在剪切作用下黏度发生时间依赖性、可逆的下降,剪切停止后逐渐恢复,而不像单纯的剪切变稀那样瞬时恢复。这种恢复滞后正是关键所在:它使胶粘剂能够顺畅地通过喷嘴或泵体流动,然后在静止时重建足够的结构,以在固化将其固定之前保持胶条形状并抵抗流挂。从助剂选择到流变仪设置,下游的一切工作都是为了控制这种结构重建的速度和程度。

2026年9月10日阅读 13 分钟ASTRA R&D
Measure Thixotropy in Adhesives With Step Shear and 3iTT to Stop Sag

胶粘剂的触变性是指在剪切作用下黏度发生时间依赖性、可逆的下降,剪切停止后逐渐恢复,而不像单纯的剪切变稀那样瞬时恢复。这种恢复滞后正是关键所在:它使胶粘剂能够顺畅地通过喷嘴或泵体流动,然后在静止时重建足够的结构,以在固化将其固定之前保持胶条形状并抵抗流挂。从助剂选择到流变仪设置,下游的一切工作都是为了控制这种结构重建的速度和程度。


要点速览:

  • 触变恢复时间至关重要:有些胶粘剂能在数秒内重建结构,适用于高速应用,而另一些则可能需要数分钟。
  • 阶跃剪切和 3iTT 测试比单一黏度比值能更准确地评估恢复动力学,从而指导更合理的助剂选择。
  • 气相二氧化硅用量过高会导致泵送性问题和堵塞,需要结合具体点胶条件进行增量测试。
  • 温度波动会显著影响恢复过程:温度升高通常会加快恢复,温度降低则会使其变慢,从而影响实际使用性能。
  • 助剂供应商提供的完整技术资料应包含恢复曲线,而不仅仅是静态指标,以确保性能符合特定应用的剪切和时间要求。

触变性描述的是一种流体:其内部结构在施加剪切时被破坏,而在剪切移除后经过可测量、有限的时间逐步重建。“有限”一词将它与瞬时剪切变稀区分开来——后者的黏度下降和恢复发生在快到无法观察或利用的时间尺度上。TA Instruments 关于触变性分析的应用指南 将这种恢复滞后视为一种机制,使流体在剪切下保持可泵送,而静置后又能抵抗流动。

关于胶粘剂流变学的行业评论说得很直白:所有触变性材料都是剪切变稀的,但并非所有剪切变稀材料都具有触变性。ITW Performance Polymers 在 AZoM 上的分析指出,决定性因素是时间依赖性恢复,而不是黏度下降本身。

触变性也不同于黏弹性,后者描述的是材料在振荡作用下以弹性方式储存能量和以黏性方式耗散能量的情况。一种有结构的胶粘剂可以同时表现出两种行为,把它们混为一谈的配方师最终会追错变量。恢复本身很少是一条干净的单一曲线。结构重建往往发生在多个相互重叠的时间尺度上,因此没有任何一个通用模型能够跨化学体系预测触变恢复。在不知道底层时间尺度谱的情况下,仅凭一个指标数值比较两个胶粘剂体系,容易得出虚假的等同结论。

为什么触变性对胶粘剂性能和施工至关重要

正是触变性让胶粘剂在泵压或枪压下干净利落地挤出,并在落到基材后停止流动。没有剪切变稀带来的黏度下降,高黏度胶粘剂将需要过高的点胶压力。没有恢复这一步,胶条会在固化前坍塌,破坏垂直或仰面接缝的填缝性能。

胶条在垂直面板上保持形状
胶条在垂直面板上保持形状

恢复速度还决定润湿效果。结构重建过快的胶粘剂可能在基材上打滑而不是润湿它,在固化尚未开始时就削弱胶层。重建过慢的胶粘剂则可能从接缝中迁移流出,使胶层变薄并降低填缝强度,而这恰恰是承载性能最关键的地方。

恢复时间目标并非放之四海而皆准。手动点胶枪可以容忍较慢的重建,因为操作者控制着施胶位置和停留时间。而自动机器人点胶以更高的线速度运行、胶条公差更严格,需要快到能在数秒内(而非数分钟)保持形状的重建速度。只规定“具有触变性”而不给出目标恢复窗口,是不完整的规格。

如何测量胶粘剂的触变性?

在触变性的日常讨论中,两个数字占据主导:触变指数(TI),即两个剪切速率下黏度的比值;以及滞后面积,即上行和下行剪切扫描之间形成的回路。两者都可用于快速筛选,但 Anton Paar 基础指南 直截了当地指出了它们的局限:TI 和滞后面积把一个时间依赖性现象压缩成单一的静态数字,而 DIN 规范 91143-2 和 ISO/WD 3219-1 所引用的现代框架将其视为筛选工具,而非真正的表征手段。

专业提示: 切勿把供应商提供的单一 TI 值当作现场性能的证明。应索要其背后的阶跃剪切恢复曲线,因为两个 TI 数值相同的胶粘剂可能以完全不同的速率恢复。

更严谨的测试方法包括:

  • 阶跃剪切测试:将剪切速率从高跳变到低,并跟踪黏度随时间的恢复过程,而不是只看单一的前后比值。
  • 三间隔触变测试(3iTT):依次运行低剪切基线、高剪切破坏区间和低剪切恢复区间,同时揭示破坏幅度和恢复动力学。
  • 振荡恢复测试:跟踪剪切停止后储能模量的重建,将黏弹性恢复与单纯的剪切变稀响应区分开来,并捕捉配方师需要在固化过程中跟踪的结构变化

仪器选择很重要。锥/板几何结构可为较低黏度体系提供精确的剪切速率控制,板/板适合一般筛选,而转子叶片则能应对高填充、有结构的膏体——这类膏体在光滑几何结构中会出现开槽或滑移,《Adhesives Magazine》的 QC 文章对生产环境下的这一区别有详细论述。并不总是需要完整表征。快速的两点高/低剪切 QC 检查能很快发现批次间漂移;阶跃剪切和 3iTT 测试则留给新配方或故障排查时使用。

哪些助剂能赋予胶粘剂配方触变性?

配方师会选用少数几类助剂来赋予或调节触变性能,每类在加工性和固化后性能上都有各自不同的取舍。

  • 气相二氧化硅:构建氢键网络,提供较强的低剪切黏度和抗流挂性,但高用量会大幅增加泵送阻力并提高喷嘴堵塞风险。
  • 缔合型增稠剂:通过可逆的聚合物-颗粒相互作用重建结构,通常比气相二氧化硅恢复更快、黏度上升更温和。
  • 聚合物增稠剂:提供可调的流变特性,但根据化学相容性不同,可能改变固化膜的柔韧性或交联密度。
  • 颗粒状结构剂:包括某些黏土和特种填料,通过颗粒-颗粒网络化而非聚合物缠结来赋予触变行为。

相比助剂类别,用量水平对取舍的影响更大。为了更强的抗流挂性而提高气相二氧化硅用量,可能使膏体在生产线的压力下几乎无法泵送——这一警告值得通过增量测试来验证,而不是想当然地依赖数据表曲线。正确的测试顺序是:小步递增地加入候选助剂,每一步都测量胶条几何形状、垂直面板上的目视流挂和泵送压力,然后按照将附着力测试与合同、基材和施胶准备相匹配的指南在放大生产前设定验收标准。Astra-chemical 的流变改性剂选择指南针对涂料讲解了这种增量测试逻辑,同样的规程也直接适用于胶粘剂体系。

触变性行为的设计规则与故障排除

胶粘剂生产中大多数与触变性相关的投诉可归结为三种失效模式,每种都有对应的诊断路径。

  1. **先定义可接受的流挂量和胶条几何形状。**在选择或调整任何助剂之前,先设定最大流挂距离和最小胶条高度;没有目标,就没有可对照的测试依据。
  2. **测量实际的点胶剪切速率。**手动胶枪、气动泵和机器人点胶机工作在不同的剪切范围内,为某一种设备调校的助剂在另一种设备上可能表现不佳。
  3. 以秒为单位设定目标恢复时间,而不是定性描述。“恢复很快”不是规格;“10 秒内恢复 80% 的结构”才是。

恢复过慢表现为垂直接缝上的胶条坍塌;解决办法通常从提高结构剂用量或改用重建更快的缔合型增稠剂入手。恢复过快则会导致润湿不良,并在胶条沉入接缝之前出现明显的表面结皮。点胶时严重拉丝通常指向弹性成分与剪切变稀响应相抗衡,振荡测试会比反复试错更快地揭示这一问题。最高效的诊断流程是:先做两点 QC 检查,若 QC 标记异常则升级到阶跃剪切测试,最后在实际基材上进行目视流挂测试,然后再放行批次。

Astra R&D 实践笔记:与助剂供应商合作

向流变改性剂供应商索取正确的技术资料,能为日后节省数周的故障排查时间。Astra R&D 的技术支持流程要求提供阶跃剪切恢复曲线,而不仅仅是单一 TI 值,还包括在规定时间间隔下的恢复百分比,以及配方在生产中实际经历的混合条件下的分散稳定性数据。

相容性检查与原始触变数据同样重要。一种在单独状态下能构建出色结构的流变改性剂,一旦与特定的树脂、填料或增塑剂体系组合,就可能絮凝或失去效率。Astra-chemical 的技术团队评估候选流变改性剂时,依据的是目标胶粘剂的完整配方,而不是通用测试液,因为助剂在单独状态下的表现很少能预测其在最终体系中的表现。

温度和环境条件如何影响触变性?

触变恢复速率在两个方向上都对温度敏感,只在一个温度下验证流变性能的配方师是在为现场失效埋下伏笔。更高的温度通常会加速分子运动,这在某些体系中可以加快结构重建,但在另一些体系中会削弱负责这一效应的氢键或颗粒网络,恰恰在温暖施工环境最需要的时候降低了低剪切黏度和抗流挂性。

低温条件普遍会减慢恢复动力学,因为分子运动能力下降会延迟剪切后的结构重建。在 10°C 下点注的胶粘剂,达到与 25°C 下相同恢复百分比所需的时间可能是后者的数倍,这对无采暖生产环境或户外施工应用中的线速度有直接影响。

对于湿度敏感的增稠剂体系,湿度是第二个变量,尤其是某些缔合型和纤维素类增稠剂:环境湿气吸收会在货架期内或固化前的开放时间内改变流变特性。储存条件会加剧这一问题:刚出桶时符合规格的胶粘剂,在气候控制不佳的仓库里存放数周后,流变行为可能发生漂移。

实际结论很直接。配方开发阶段设定的任何恢复时间目标,都需要在胶粘剂实际应用温度范围内进行验证,而不是只在实验室标准的单一 23°C 下验证。仅在室温下完成验证的配方,如果被运往生产车间温度更低或更高的工厂,就存在实实在在的风险。

触变性胶粘剂在汽车、电子和建筑应用中的表现

汽车装配线依靠触变性结构胶在机器人施胶过程中使胶条在垂直车身面板上保持形状——线速度之快,恢复缓慢的配方根本来不及在到达下一工位前恢复。车身焊装(白车身)组装中的填缝要求同样依赖受控恢复,因为固化前流动过于自由的胶条,恰恰会在碰撞载荷性能依赖完整填缝覆盖的部位变薄。

电子组装在某些方面提出了相反的约束:通过小直径针头进行细间距点胶,要求胶粘剂剪切变稀到足以在没有过大背压的情况下通过狭窄的孔口,然后又要重建得足够快,以防止间距很近的元器件之间发生桥连。这里的恢复窗口通常以个位数秒计,比大多数建筑应用所能容忍的要紧得多。

建筑密封胶和胶粘剂(包括许多有机硅和聚氨酯体系)在垂直和仰面接缝应用中利用触变性——在这些场景下,重力作用下的抗流挂性是首要性能驱动因素,有时开放时间要以分钟而非秒来计。螺纹锁固胶则是同一原理在更低黏度下的一个小而实用的例证,参见 Wikipedia 上的概述:施胶时稀到足以流入螺纹,之后又有足够的结构抵抗迁移。

每个行业实际上都是在同一条恢复时间谱上选择不同的点,这就是为什么为某一应用编写的触变性规格很少能原封不动地套用到另一应用上。

各胶粘剂行业的应用恢复窗口
各胶粘剂行业的应用恢复窗口

触变性助剂有哪些安全和操作注意事项?

气相二氧化硅是胶粘剂配方中最常见的触变剂之一,其操作注意事项与其极细的粒径有关。称量和混合过程中会产生粉尘,需要配备局部排风通风以及符合特定产品安全数据表(SDS)要求的呼吸防护,因为亚微米颗粒在呼吸道中的行为与较粗的粉尘不同。

缔合型增稠剂和聚合物流变改性剂在液体或浆料形式下吸入风险通常较低,但仍需遵循任何特种化学助剂的标准工业卫生规范:以适当的储存温度范围防止降解,对液体浓缩物采用二级防漏容器,并在与反应性树脂组分混合前进行相容性检查。

使用高剪切分散设备时,混合程序尤其值得关注。积聚过多局部热量的高剪切混合,可能在热敏性增稠剂化学体系到达胶粘剂基体之前就使其降解;操作人员应遵循设备和助剂供应商推荐的混合速度和时长,而不是凭“看起来对了”来决定混合到何时。务必查阅特定产品的安全数据表,了解接触限值、个人防护装备要求和处置指引,因为即使在同一助剂类别内,这些要求也会因化学体系而异。

关于触变性,数据究竟告诉配方师什么

关于胶粘剂触变性的传统建议止步于“加气相二氧化硅,直到流挂消失”。这条建议并没有错,但它把一个时间依赖、多时间尺度的现象当成一个旋钮来处理,并且始终低估了相对于峰值黏度而言恢复动力学的重要程度。

如今配方师可以获得的阶跃剪切和 3iTT 数据清楚地表明:两个触变指数值相同的胶粘剂,在实际生产线上的行为可能完全不同,因为 TI 捕捉的是黏度比值,而不是恢复曲线。规定在给定时间间隔内恢复百分比的配方师,得到的数字远比追求单一指标分数的人更具可操作性。

对于任何排查流挂、拉丝或胶条恢复缓慢问题的团队来说,首要任务都不应该是先换助剂。而应该是先表征实际点胶过程中的真实剪切速率和静置时间,然后将流变改性剂的恢复特性与该特定窗口相匹配。助剂选择是第二个决定,而不是第一个。

— Astra R&D Team

Astra-chemical 如何支持触变性胶粘剂配方开发

要把恢复曲线调对,关键往往在于哪一种流变改性剂与分散剂的组合能在你特定的树脂体系中真正维持结构,而不仅仅是在通用测试液中。ASTRA REO® 流变改性剂经过专门设计,让配方师能够掌控低剪切黏度和恢复动力学,无需围绕易堵塞的用量去应对不可预测的批次间波动。与 ASTRA DISP® 分散剂搭配使用,它们有助于让颗粒状结构剂在混合和点胶全过程中保持均匀分布,这直接影响胶条从第一根管到最后一段能否一致地保持形状。

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技术团队经常直接与配方师合作,在真实点胶条件下评估恢复时间目标,而不仅依据实验室标准的剪切扫描。如果您当前的胶粘剂配方正在与流挂、恢复缓慢或喷嘴堵塞作斗争,欢迎索取技术咨询和 ASTRA REO® 流变改性剂样品,对照您自己的阶跃剪切和点胶基准进行验证。

参考资料

想要深入了解测试方法和建模的配方师,应从 TA Instruments 关于旋转流变仪触变性分析的应用指南Anton Paar 触变性基础指南 开始,了解仪器层面的测试设置。

常见问题

常见的触变性材料有哪些?

气相二氧化硅增稠的胶粘剂、某些环氧体系、螺纹锁固胶以及许多建筑密封胶都表现出触变行为,油漆和番茄酱等日常例子也具有相同的结构破坏-恢复机制。

番茄酱为什么具有触变性?

番茄酱的颗粒网络在摇晃或挤压的剪切作用下被破坏,使其稀化到可以流动;剪切停止后,结构又会缓慢重建——这正是抗流挂胶粘剂中所设计的同一时间依赖机制。

触变性与剪切变稀是一回事吗?

不是。所有触变性材料都是剪切变稀的,但并非所有剪切变稀材料都是触变性的。区别在于:触变恢复在剪切停止后需要可测量的时间,而普通剪切变稀几乎是瞬时逆转的。

触变性与黏度有什么区别?

黏度是对流体在给定剪切速率下流动阻力的单一测量值,而触变性描述的是随着结构在剪切下破坏、在静置中重建,这一阻力如何随时间变化。

胶粘剂受剪切后需要多长时间才能恢复结构?

恢复时间因配方和助剂体系而异:重建迅速的缔合型增稠剂体系只需几秒,而大量气相二氧化硅结构化的膏体可能需要几分钟——这就是配方师规定给定时间下的恢复百分比,而不是使用笼统描述的原因。

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